基本原理
石英晶體微天平最基本的原理是利用了石英晶體的壓電效應(yīng):石英晶體內(nèi)部每個晶格在不受外力作用時呈正六邊形,若在晶片的兩側(cè)施加機(jī)械壓力,會使晶格的電荷中心發(fā)生偏移而極化,則在晶片相應(yīng)的方向上將產(chǎn)生電場;反之,若在石英晶體的兩個電極上加一電場,晶片就會產(chǎn)生機(jī)械變形,這種物理現(xiàn)象稱為壓電效應(yīng)。如果在晶片的兩極上加交變電壓,晶片就會產(chǎn)生機(jī)械振動,同時晶片的機(jī)械振動又會產(chǎn)生交變電場。在一般情況下,晶片機(jī)械振動的振幅和交變電場的振幅非常微小,但當(dāng)外加交變電壓的頻率為某一特定值時,振幅明顯加大,這種現(xiàn)象稱為壓電諧振。它其實與LC 回路的諧振現(xiàn)象十分相似:當(dāng)晶體不振動時,可把它看成一個平板電容器稱為靜電電容C,一般約幾個PF 到幾十PF;當(dāng)晶體振蕩時,機(jī)械振動的慣性可用電感L 來等效,一般L 的值為幾十mH 到幾百mH。由此就構(gòu)成了石英晶體微天平的振蕩器,電路的振蕩頻率等于石英晶體振蕩片的諧振頻率,再通過主機(jī)將測的得諧振頻率轉(zhuǎn)化為電信號輸出。由于晶片本身的諧振頻率基本上只與晶片的切割方式、幾何形狀、尺寸有關(guān),而且可以做得精確,因此利用石英諧振器組成的振蕩電路可獲得很高的頻率穩(wěn)定度。
1959 年 Sauerbrey 在假定外加持量均勻剛性地附著于QCM 的金電極表面的條件下,得出了QCM 的諧振頻率變化與外加質(zhì)量成正比的結(jié)論。對于剛性沉積物,晶體振蕩頻率變化△F 正比于工作電極上沉積物的質(zhì)量改變△M。通過這一關(guān)系式可得到QCM電極表面的質(zhì)量變化。
主要構(gòu)造
QCM 主要由石英晶體傳感器、信號檢測和數(shù)據(jù)處理等部分組成。石英晶體傳感器的基本構(gòu)成大致是:從一塊石英晶體上沿著與石英晶體主光軸成35°15切割(AT—CUT)得到石英晶體振蕩片,在它的兩個對應(yīng)面上涂敷銀層作為電極,石英晶體夾在兩片電極中間形成三明治結(jié)構(gòu)。在每個電極上各焊一根引線接到管腳上,再加上封裝外殼就構(gòu)成了石英晶體諧振器,其產(chǎn)品一般用金屬外殼封裝,也有用玻璃殼、陶瓷或塑料封裝的。
石英晶體微天平的其他組成結(jié)構(gòu)在不同型號和規(guī)格的儀器中也不盡相同,可根據(jù)測量需要選用或聯(lián)用。一般附屬結(jié)構(gòu)還包括振蕩線路、頻率計數(shù)器、計算機(jī)系統(tǒng)等;電化學(xué)石英晶體微天平在此基礎(chǔ)上還包括恒電位儀、電化學(xué)池、輔助電極、參比電極等;另外經(jīng)常加裝一些輔助輸出設(shè)備,例如顯示器、打印機(jī)等。
應(yīng)用及展望
QCM(Quartz Crystal Microbalance)作為微質(zhì)量傳感器具有結(jié)構(gòu)簡單、成本低、振動Q值大、靈敏度高、測量精度可以達(dá)到納克量級的優(yōu)點,被廣泛應(yīng)用于化學(xué)、物理、生物、醫(yī)學(xué)和表面科學(xué)等領(lǐng)域中,用以進(jìn)行氣體、液體的成分分析以及微質(zhì)量的測量、薄膜厚度的檢測等。根據(jù)需要,還可以在金屬電極上有選擇地鍍膜,進(jìn)一步拓寬其應(yīng)用。例如,若在電極表面加一層具有選擇性的吸附膜,可用來探測氣體的化學(xué)成分或監(jiān)測化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行情況。隨著生物科學(xué)的蓬勃發(fā)展,QCM作為基因傳感器在生物領(lǐng)域的應(yīng)用有著廣闊前景。
QCM具有在線跟蹤檢測微觀過程的變化,獲取豐富的在線信息的優(yōu)點,是其他方法無法比擬的。這項技術(shù)以其簡便、快捷、靈敏度高、在線跟蹤等優(yōu)勢,必將與其他技術(shù)結(jié)合成為微觀過程與作用機(jī)理研究,微量、痕量物質(zhì)的檢測等方面十分有效的手段,獲得廣泛應(yīng)用,并從簡單的濃度測定深入到動力學(xué)過程機(jī)理的研究。