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波長(zhǎng)色散與能量色散X射線熒光光譜儀原理分析

   2011-01-04 中國(guó)化工儀器網(wǎng)1119

  一、X-射線熒光分析儀(XRF)簡(jiǎn)介
  
  X-射線熒光分析儀(XRF)是一種較新型的可以對(duì)多元素進(jìn)行快速同時(shí)測(cè)定的儀器。在X射線激發(fā)下,被測(cè)元素原子的內(nèi)層電子發(fā)生能級(jí)躍遷而發(fā)出次級(jí)X射線(即X-熒光)。波長(zhǎng)和能量是從不同的角度來(lái)觀察描述X射線所采用的兩個(gè)物理量。波長(zhǎng)色散型X射線熒光光譜儀(WD-XRF)是用晶體分光而后由探測(cè)器接收經(jīng)過(guò)衍射的特征X-射線信號(hào)。如果分光晶體和探測(cè)器作同步運(yùn)動(dòng),不斷地改變衍射角,便可獲得樣品內(nèi)各種元素所產(chǎn)生的特征X-射線的波長(zhǎng)及各個(gè)波長(zhǎng)X-射線的強(qiáng)度??梢該?jù)此進(jìn)行定性分析和定量分析。該種儀器產(chǎn)生于50年代,由于可以對(duì)復(fù)雜體系進(jìn)行多組分同時(shí)測(cè)定,受到關(guān)注,特別在地質(zhì)部門(mén),先后配置這種儀器,分析速度顯著提高,起了重要作用。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,在60年代初發(fā)明了半導(dǎo)體探測(cè)器以后,對(duì)X-熒光進(jìn)行能譜分析成為可能。能譜色散型X-射線熒光光譜儀(ED-XRF),用X射線管產(chǎn)生原級(jí)X射線照射到樣品上,所產(chǎn)生的特征X射線(熒光)直接進(jìn)入Si(Li)探測(cè)器,便可以據(jù)此進(jìn)行定性分析和定量分析。第一臺(tái)ED-XRF是1969年問(wèn)世锝近幾年來(lái),由于商品ED-XRF儀器及計(jì)算機(jī)軟件的發(fā)展,功能完善,應(yīng)用領(lǐng)域拓寬,其特點(diǎn)、優(yōu)越性日益受到認(rèn)識(shí),發(fā)展迅猛。
  
  二、波長(zhǎng)色散型X射線熒光光譜儀與能量色散型X射線熒光光譜儀的區(qū)別
  
  雖然波長(zhǎng)色散型(ED-XRF)X射線熒光光譜儀與能量色散型(WD-XRF)X射線熒光光譜儀同屬X射線熒光分析儀,它們產(chǎn)生信號(hào)的方法相同,最后得到的波譜或者能譜也極為相似,但由于采集數(shù)據(jù)的方式不同,ED-XRF(波譜)與WD-XRF(能譜)在原理和儀器結(jié)構(gòu)上有所不同,功能也有區(qū)別。
  
  (一)原理區(qū)別
  
  X-射線熒光光譜法,是用X-射線管發(fā)出的初級(jí)線束輻照樣品,激發(fā)各化學(xué)元素發(fā)出二次譜線(X-熒光)。波長(zhǎng)色散型熒光光儀(WD-XRF)是分光晶體將熒光光束色散后,測(cè)定各種元素的含量。而能量色散型X射線熒光光儀(WD-XRF)是借助高分辨率敏感半導(dǎo)體檢測(cè)器與多道分析器將未色散的X-射線按光子能量分離X-射線光譜線,根據(jù)各元素能量的高低來(lái)測(cè)定各元素的量。由于原理不同,故儀器結(jié)構(gòu)也不同。
  
  (二)結(jié)構(gòu)區(qū)別
  
  波長(zhǎng)色散型熒光光譜儀(WD-XRF),一般由光源(X-射線管)、樣品室、分光晶體和檢測(cè)系統(tǒng)等組成。為了準(zhǔn)確測(cè)量衍射光束與入射光束的夾角,分光晶體系安裝在一個(gè)精密的測(cè)角儀上,還需要一龐大而精密并復(fù)雜的機(jī)械運(yùn)動(dòng)裝置。由于晶體的衍射,造成強(qiáng)度的損失,要求作為光源的X-射線管的功率要大,一般為2~3千瓦。但X-射線管的效率極低,只有1%的電功率轉(zhuǎn)化為X-射線輻射功率,大部分電能均轉(zhuǎn)化為熱能產(chǎn)生高溫,所以X-射線管需要專(zhuān)門(mén)的冷卻裝置(水冷或油冷),因此波譜儀的價(jià)格往往比能譜儀高。能量色散型熒光光譜儀(WD-XRF),一般由光源(X-射線管)、樣品室和檢測(cè)系統(tǒng)等組成,與波長(zhǎng)色散型熒光光譜儀的區(qū)別在于它用不分光晶體。由于這一特點(diǎn),使能量色散型熒光光儀具有如下優(yōu)點(diǎn):
  
  ①儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,省略了晶體的精密運(yùn)動(dòng)裝置,也無(wú)需精度調(diào)整。還避免了晶體衍射所造成的強(qiáng)度損失。光源使用的X-射線管功率低,一般在100W以下,不需要昂貴的高壓發(fā)生器和冷卻系統(tǒng),空氣冷卻即可,節(jié)省電力。
  
 ?、谀芰可⑿蜔晒夤鈨x的光源、樣品、檢測(cè)器彼此靠得很近,X-射線的利用率很高,不需要光學(xué)聚集,在累積整個(gè)光譜時(shí),對(duì)樣品位置變化不象波長(zhǎng)色散型熒光光譜儀那樣敏感,對(duì)樣品形狀也無(wú)特殊要求。
  
  ③在能量色散譜儀中,樣品發(fā)出的全部特征X-射線光子同時(shí)進(jìn)入檢測(cè)器,這就奠定了使用多道分析器和熒光屏同時(shí)累積和顯示全部能譜(包括背景)的基礎(chǔ),也能清楚地表明背景和干擾線。因此,半導(dǎo)體檢測(cè)器X-射線光譜儀能比晶體X-射線光譜儀快而方便地完成定性分析工作。
  
  ④能量色散法的一個(gè)附帶優(yōu)點(diǎn)是測(cè)量整個(gè)分析線脈沖高度分布的積分程度,而不是峰頂強(qiáng)度。因此,減小了化學(xué)狀態(tài)引起的分析線波長(zhǎng)的漂移影響。由于同時(shí)累積還減小了儀器的漂移影響,提高凈計(jì)數(shù)的統(tǒng)計(jì)精度,可迅速而方便地用各種方法處理光譜。同時(shí)累積觀察和測(cè)量所有元素,而不是按特定譜線分析特定元素。因此,見(jiàn)笑了偶然錯(cuò)誤判斷某元素的可能性。

 
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